بسیاری او را از نزدیکترین یاران حسن روحانی میدانند و براین باورند که صالحی امیری از ابتدای کار و پیش از اعلام کاندیداتوری دکتر روحانی برای انتخابات یازدهم ریاست جمهوری به عنوان یکی از یاران نزدیک وی درآمدن روحانی به صحنه انتخابات نقش ویژهای داشته است.
پس از اعلام کاندیداتوری حسن روحانی در انتخابات یازدهم ریاست جمهوری، صالحی امیری به عنوان معاون فرهنگی ستاد وی منصوب شد و پس از پیروزی روحانی در انتخابات رییس کارگروه شناسایی و تعیین اعضای فرهنگی کابینه شد.
او همچنین در پی راینیاوردن وزیر پیشنهادی روحانی برای وزارت ورزش مدتی سرپرست این وزارتخانه بود.
بعدها او نتوانست برای تصدیگری وزارت ورزش ازسوی نمایندگان رای کافی را به دست آورد و از حضور در کابینه روحانی بازماند.
سید رضا صالحی در تاریخ ۹۲/۱۱/۳۰ از سوی رییسجمهوری و پس از رای نیاوردن برای پست وزارت ورزش به عنوان رییس سازمان اسناد و کتابخانه ملی شد.
سید رضا صالحی سرانجام پس از استعفای علی جنتی در ۲ آبان ۱۳۹۵ به عنوان وزیر پیشنهادی فرهنگ و ارشاد اسلامی برای کسب رای اعتماد از مجلس شورای اسلامی معرفی شد. در جلسه رای اعتماد مجلس شورای اسلامی در تاریخ ۱۱ آبان ماه سال ۱۳۹۵ رضا صالحی امیری توانست با ۱۸۰ رای موافق، ۸۹ رای مخالف و ۶ رای ممتنع به سمت وزارت فرهنگ و ارشاد اسلامی برگزیده شود.
در تاریخ ۲۱ آبان ۱۳۹۶ محمدعلی نجفی شهردار تهران صالحی امیری را به سمت قائممقام و معاون امور اجتماعی و فرهنگی شهرداری تهران منصوب کرد. وی در ۲۹ دی ۱۳۹۶ از سمت معاونت شهرداری تهران استعفا کرد و محمدعلی نجفی استعفای او را پذیرفت.
صالحی امیری در کارنامهاش سمت ریاست کمیته ملی المپیک را هم دارد. او در تاریخ ۲۵ دی ۱۳۹۶ در انتخابات هیئت رئیسه کمیته ملی المپیک، به عنوان رئیس این کمیته انتخاب شد.
او در وزارت اطلاعات، مرکز بررسیهای استراتژیک ریاست جمهوری و معاونت پژوهشهای فرهنگی و اجتماعی مرکز تحقیقات استراتژیک مجمع تشخیص مصلحت نظام فعالیت کرده است.
او همچنین در دهه ۶۰ و ۷۰ خورشیدی معاون ویژه وزارت اطلاعات هم بوده است.